随着国家土十条的颁布，关于石油烃对土壤的污染引起广泛关注，石油烃能影响植被根系呼吸，造成根系腐烂[1-3]；还可通过植被吸收，经过食物链影响人类健康。石油烃是多种烃类和少量其他有机物的混合物[4]，其中有很多有毒成分，对环境及人类健康有很大的潜在威胁。除了原油的输送，在石油开采过程中钻井、井下作业等不可避免的也会带来石油烃对土壤的污染；石油烃对土壤的污染不仅在运输、开采中产生，还会在加工处理过程中产生，随着油田含水率的提高，原油在进行油水分离处理过程中，也会存在石油烃污染土壤的环节等。
1、石油烃提取影响因素
1.1样品状态对提取因素的影响
高氯盐土壤的潮湿程度以及碾碎程度影响土壤石油烃的测定，较为潮湿的土壤颗粒含水率会较高，这样导致土壤中被水包裹着的油（见示意图1），使萃取溶剂无法萃取出来，这样导致测量结果偏低[5]；对于比较潮湿的导致碾压不充分的颗粒状土壤，萃取溶剂无法充分接触到被水包裹的石油烃分子（见示意图2），导致萃取效果不好，使测定结果偏低。
图1 水包油示意图
图2 土壤分子和溶剂分子接触示意图
1.2 氯离子含量对提取因素的影响
对于高氯盐土壤来说，由于土壤氯离子浓度校大，无机盐含量较高[6]，萃取剂的选择对石油烃的提取也会有较大影响，由于极性萃取溶剂会增加对无机盐离子的萃取效果，进而影响石油烃的萃取效果。因此对于高氯盐土壤，在进行土壤石油烃萃取时，萃取液应先进行水洗，综合考虑萃取剂与水分子的相容性，来选择合适的萃取剂以及萃取剂的比例或者尽量选择非极性溶剂进行萃取，避免氯离存在干扰。
图3 极性石油烃与高氯盐发生络合反应示意图
1.3萃取剂的选择剂用量、萃取温度及萃取时间对提取因素的影响
在土壤石油烃提取过程中，采用不同的萃取剂对土壤中石油烃的萃取效果不同，部分萃取剂不能较好的溶解高分子量的石油烃。通过查阅国内文献发现适当增加萃取剂用量对土壤中石油烃的萃取效果也相对较好，但当用量达到一定程度后，萃取效果增加并不明显，这可能是因为适当增加萃取剂用量可以增大土壤分子与萃取剂的接触面积，可提高土壤中石油烃的提取率。
1.4超声时间及超声功率对提取因素的影响
由于进入土壤中的石油烃和土壤胶体[7-9]或者土壤中有机物可能会结合在一起，形成复杂的络合体（由于根据不同的土壤类型土壤胶体会带不同的电荷、土壤中有机物存在的极性化合物，可与石油烃发生交联），一般的萃取剂提取效果有限无法充分提取土壤中的石油烃，而超声提取是借助超声波震动，可破坏这种复杂的络合体。采用超声萃取方法，延长超声时间及超声功率会增加石油烃提取率，增加超声功率，通过超声波，会加速土壤分解，增加萃取剂及土壤分子的接触面积；但功率过大，超声波有可能破坏土壤中的石油烃分子[10]，影响测定结果。适当增加超声时间可增加提取效果，但持续增加超声时间，由于超声过程中会出现高温，温度的升高,可能会导致萃取剂挥发，石油类烃损失较大影响萃取效果，因此同样，对土壤类型进行调查，根据超声功率、超声时间、超声温度设置正交试验，筛选出最佳的条件。
图4 土壤带电胶粒与极性石油烃交联反应示意图
图5 土壤极性有机物与极性石油烃交联反应示意图
1.5翻转震荡时间及频率对提取因素的影响
通过阅读文献可知，适当增加震荡频率和震荡时间可加速土壤颗粒破碎，提高萃取剂对石油烃的提取率，但翻转震荡对土壤破碎程度有限，达到一定程度后土壤样品颗粒直径变化不大，导致土壤颗粒内部石油烃与萃取溶剂接触不到（见图3示意图），部分石油烃无法萃取出来，导致测定结果偏低。
图6 土壤颗粒、石油烃及溶剂分子接触示意图
2、石油烃测定过程中影响因素
2.1气相色谱测定过程中的影响因素
目前，采用气相色谱法测定土壤中的石油烃是较为常用的检测方法，其中石油烃（C6-C9）测定多以《土壤和沉积物 石油烃（C6-C9）的测定 吹扫捕集/气相色谱法》（HJ 1020-2019）、石油烃（C10-C40）测定多以《土壤和沉积物 石油烃（C10-C40）的测定 气相色谱法》（HJ 1021-2019）为检测标准，而石油烃介于C1-C5之间的石油烃基本有独立的检测依据。
2.2红外分光光度法测定过程中的影响因素
目前，对于土壤中石油烃的测定方法，采用红外分光光度法没有具体的统一标准[11-12]，目前大多均利用检测水质中石油类（《水质 石油类和动植物油类的测定 红外分光光度法》（HJ 637-2018））的方法原理，在此方法原理的基础上设计实验进行土壤石油烃的测定。该方法测定偏差一般较大，萃取液用硅酸镁进行吸附，可将极性物质吸附，去除极性有机物。
3、结论
通过参考国内文献，土壤的样品状态、无机盐含量、萃取剂的用量、萃取时间、温度等对土壤中石油烃的提取有影响，因此在进行石油烃测定过程中，要尽可能的选择干燥的粉状土壤、尽量采用非极性溶剂；对于萃取时间、萃取温度等可根据土壤类型设置不同的正交试验，根据正交试验结果，筛选出合适的萃取温度和萃取时间。
参考文献：
[1]杨春燕，田小萌． 红外分光光度法测定石油类和动植物油［J］．云南环境科学，2003，22( 2):58～60
[2]国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会．水和废水监测分析方法［M］．4版．北京:中国环境科学出版社， 2002:539 －547．
