水是生命之源,在工业发展和农业生产中尤为重要。随着水污染的愈来愈重,农产品的质量被影响,人类的健康受到威胁。使得污水的治理变得越来越重要而且具有挑战性[1]。目前报道的水污染治理方法主要有电化学法、膜分离法、生物法和吸附法。其中,吸附法由于其简单、易行、可大规模工业使用的独特优势,在水污染治理中广泛应用[2]。
1. 分子筛的种类和性质
1.1分子筛的种类
分子筛是具有连通孔道,并呈架状结构的硅酸盐或硅铝酸盐矿物。按来源可分为天然分子筛(即沸石矿)和人工合成分子筛;按骨架元素组成可分为硅铝类分子筛、磷铝类分子筛和骨架杂原子分子筛;按孔道大小划分,孔道尺寸小于2 nm、2~50 nm和大于50 nm的分子筛分别称为微孔、介孔和大孔分子筛。
1.2分子筛的性质
1.2.1阳离子交换性
在分子筛内,结构单元中的部分Si4+被Al3+所替代,使得结构显负电性,需要一定量的阳离子来补偿电荷,使整体结构呈电中性[3],因此有阳离子交换性能。
1.2.2吸附性
一方面,分子筛由于其具有大小固定且规整的孔道,孔穴、孔径分布较窄,只允许小分子物质进入,从而使分子筛具有吸附作用。另一方面,在分子筛结构中,平衡阳离子的正电荷中心与阴离子晶格上的负电荷在空间上不平衡,使晶体内部阳离子周围具有较强的电场,有较大的静电引力,分子筛具有吸附作用。
1.2.3其他性质
分子筛还具有催化、耐酸耐热、耐辐射等特性,适用于各个邻域[4]。
2. 分子筛的应用进展
2.1去除水中重金属
废水中的镉、铜、镍和铅等重金属,被植物吸收,动物摄取。通过食物链富集,对人类健康构成重大威胁[5]。分子筛吸附剂能有效的从废水中去除重金属。与天然沸石相比,改性和复合分子筛具有更高的阳离子交换能力和吸附性能[6]。吸附过程一般为自发吸热,去除重金属离子的机理为吸附和离子交换过程。
Zhang等[7]合成的CGS基沸石可以有效去除水中的 Ni2+,其去除率在90%以上,最大吸附量为15.936 mg/g,对Ni2+的吸附更符合Langmuir 模型。Aubakirova等[8]进行了沸石去除废水中Cu2+、Pb2+、Zn2+的研究,结果表明,沸石能有效地去除重金属,且吸附的选择性顺序为Pb2+>Zn2+>Cu2+。
2.2去除水中氨氮
分子筛去除水中氨氮的作用机理为:NH4+与分子筛晶格中Na+、K+、Ca2+进行了离子交换。
Genkuan等[9]以煤矸石为原料,采用碱熔-水热法合成了4A沸石分子筛。优化合成工艺条件,合成4A沸石分子筛的钙离子交换能力为310 mg/g,在pH为6的100 mL模拟氨氮废水中,加入6 g 4A沸石分子筛,吸附40 min后,废水中氨氮的去除率达到86%。
2.3去除水中其他有害物
分子筛还可去除水体中染料、油类及药物等污染物。
Chen 等[10]制备Fe-MCM-41分子筛作为吸附剂,用来除去水中的诺氟沙星(NFX)。结果表明,Fe-MCM-41分子筛的吸附速率远大于常用吸附剂,Fe的引入成功地提高了MCM-41的疏水性和吸附效率吸附容量从52 mg/g增加到117 mg/g。吴强顺[11]研究首先采用快速水热合成法制备了钛硅分子筛(TS-1)催化剂,利用芬顿氧化与光催化的协同作用,实现了水体中难降解有机污染物的高效降解。
3. 结论与展望
(1)水中污染物来源广泛,分子筛能够有效的去除废水中的污染物,但如何高效的去除多种类型的污染物有待研究。
(2)分子筛的再生利用可节约水污染处理的经济成本,如何对吸附在分子筛上的污染物进行富集,分子筛的重复使用性能需要进一步研究。
(3)分子筛的吸附容量有限,可结合其他处理方法对其去除污染物的效果进一步提高。如固定化微生物处理技术和电催化技术。
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