一、引言
硫化物是指水中溶解性无机硫化物和酸溶性金属硫化物，包括溶解性的H2S，HS-,S2-，以及存在于悬浮物中的可溶性硫化物和酸可溶性金属硫化物。
硫化物在遇酸可产生硫化氢，硫化氢硫化氢气体比空气重，容易生、积聚在封闭半封闭的空间内，结合炼化厂的实际情况，以下地点列为容易产生、积聚硫化氢，生产经营单位使用、储存硫、硫化碱、含硫化合物、酸的作业区间，封闭、半封闭的釜、罐、储存池、沉降池等地方。地下污水管道、污水井、污水池、污水处理站、污水收集排放泵站、沟渠等封闭、半封闭地方。地窖、地洞、地下室、地下建筑物、涵洞、垃圾池等潮湿、空气不易流通的受限空间地方也易积聚硫化氢。硫化氢是一种有毒有害的不良气体，是一种有臭鸡蛋味道的气味，但是是一种没有颜色的气体。硫化氢中毒的时候，对身体会造成很多的危害，主要以中枢神经系统，呼吸系统和其它多脏器系统受损为主。如果在短时间内大量吸入硫化氢，会出现头痛，头晕，意识模糊，甚至会出现昏迷。对于呼吸系统会导致肺炎，呼吸麻痹，严重会呼吸困难。如果大量吸入硫化氢，会导致呼吸衰竭而迅速死亡。吸入过量硫化氢会导致心动过速，胸闷，心悸等。
硫化物在一定的条件下可转化为二氧化硫，二氧化硫吸入对人体有危害，溶于水变成硫酸，酸对管道、大罐等有腐蚀作用。
二、样品采集的影响
2.1采样
由于硫离子很容易被氧化，硫化氢易从水样中逸出，因此在采样时应防止曝气，并加适量的氢氧化钠溶液和乙酸锌-乙酸钠溶液，使水样呈碱性并形成硫化锌沉淀。采样时应先加乙酸锌-乙酸钠溶液，再加水样。通常氢氧化钠溶液的加入量为每升中性水样加1ml，乙酸锌-乙酸钠溶液的加入量为每升水样加2ml，硫化物含量较高时应多加直至沉淀完全。水样应充满瓶，瓶塞下不留空气。
现场采集并固定的水样应储存在棕色瓶中，保存时间为一周。
2.2干扰物的消除
样品的浊度和颜色可能对测定结果产生干扰，浊度可以通过分析前过滤去除，样品的颜色如在测定波长范围内有吸收，也对测定结果产生干扰。实验室用水应不含铜、汞等重金属离子，否则会生成酸不溶性硫化物引起干扰而影响亚甲基蓝的生产率。
三、分析过程
3.1样品的前处理
此方法适合0-1mg/l的浓度范围，如果样品含量超过此范围需要稀释。样品表面有较多的油污，测定前需要过滤后再测定。
3.2仪器校准
3.2.1多参数分析仪方法的建立
打开多参数分析仪，进入软件待机界面后，点击“化学”菜单，进入方法设置界面，进行方法的建立及设置，设置内容包括：方法名称、代码、小数点位数、试剂数、波长、样品量、试剂量、试剂空白、质控、化学延迟时间、线性类型设置等，保存设置。点击“标准曲线”菜单栏，进行标准物设置，包括母液的浓度、浓度梯度及标准物个数等。
3.2.2曲线的制作
仪器预热好之后，在方法菜单栏内选择是否由仪器自动配制标准曲线，选择自动配制标准曲线。点击选择方法，浏览方法所需试剂及名称，用鼠标左键将试剂逐一拖至界面右侧模拟试剂盘中，点击下一步。模拟试剂盘中试剂位置及顺序必须与仪器试剂盘中试剂位置
标准物质浓度及相应的的吸光度如表1
表1
以Y轴为浓度，X轴为吸光度，做线性线线性关系如下图
图1
由表1和图1可以看出浓度与吸光度成线性关系，且相关系数为0.9999.
四、仪器及分析方法的精密度和准确度
对硫化物含量为0.50mg/l、0.95mg/l的标液进行测定，测定结果见表2
表2
从表2可以看出硫化物的测定结果偏低。
对硫化物含量为0.10-0.50mg/l的工业废水进行测定与气相色谱分析仪进行对比，结果如下表3
表3
从表3可以看出多参数与气相色谱仪的分析结果符合仪器间数据要求。且多参数分析仪数据的重复性为良好，也符合要求。
4.1加标回收实验
分别对硫化物含量范围为0.10-1.00mg/l的地面水、石油和化工废水进行加标回收实验，当加标量为0.50mg/l时，硫化物的加标回收率为92%-103%。
五、结论
硫化物是一种易发生化学反应的物质，样品的运输保存、干扰物的消除以及采样时间的长短和采样时的环境对测定结果都有较大的影响。
1. 样品的保存要冷藏。
2. 样品存放时间越长，硫化物结果越小。
3. 多参数分析仪分析结果符合要求，可以代替气相色谱分析硫化物含量为0-1.00mg/l的样品也可以作为备用仪器。
